瓜爾膠挑選性氧化反響研究,瓜爾膠是一種天然高分子植物膠，產(chǎn)于印度、巴基斯坦等地的瓜爾豆， 從其種子的胚乳中提取得到，歸于半乳甘露聚糖。瓜爾膠是現(xiàn)在已知的水溶 性最好的天然高分子化合物之一，廣泛使用于石油、造紙、紡織、食品等工 業(yè)。可是它也具有溶解速度慢，水不溶物質(zhì)含量高及粘度不易控制等缺點(diǎn)， 對(duì)其進(jìn)行化學(xué)改性，如酯化、醚化、氧化等，能夠改進(jìn)其理化功能，擴(kuò)展它 的使用范圍。2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物自由基〇^河?0^^(：10以381是一種 新的挑選性氧化系統(tǒng)，能夠在不影響仲羥基的情況下，高挑選性地將伯羥基 氧化為羧酸。 .
　　本論文系統(tǒng)研究了 TEMPO-NaClO-NaBr氧化系統(tǒng)對(duì)瓜爾膠及羥丙基瓜爾 膠的挑選性氧化反響機(jī)理及影響要素，使用此系統(tǒng)挑選性氧化(羥丙基)瓜 爾膠上的伯羥基，然后引入-COOH基團(tuán)，達(dá)到改進(jìn)(羥丙基)瓜爾膠水溶性 的目的。
　　通過連續(xù)滴加NaOH中和反響生成的羧酸以此來監(jiān)測(cè)氧化反響的進(jìn)程。 氧化進(jìn)程首要分為兩個(gè)首要階段：線性反響區(qū)和漸近線區(qū)，氧化反響動(dòng)力學(xué) 過程標(biāo)明TEMPO氧化系統(tǒng)關(guān)于天然多糖類物質(zhì)的氧化能夠在非常溫文的條 件下敏捷完結(jié)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果標(biāo)明，pH值對(duì)反響的最大氧化度有很大的影響，在 實(shí)驗(yàn)最佳的氧化條件下C6上的伯羥基能夠被徹底氧化;從IR譜圖中能夠看 出，氧化后的(羥丙基)瓜爾膠酸化前羧酸基團(tuán)中的C=0吸收峰首要：
　　1615cm'酸化后移至1739CITT1鄰近，標(biāo)明氧化產(chǎn)品中的吸收峰是-COOH基 團(tuán)。將氧化前后的瓜爾膠的13C-NMR譜圖進(jìn)行對(duì)比，發(fā)現(xiàn)氧化產(chǎn)品在175ppm 處(：6位羧基碳峰鄰近有顯著的強(qiáng)峰出現(xiàn)，標(biāo)明氧化后瓜爾膠C6上的伯羥基被 氧化成-COOH,而在198?210ppm沒有發(fā)現(xiàn)出峰，標(biāo)明瓜爾膠上C2、C3位的 仲羥基沒有被氧化;別的氧化后在64ppm處原有的G6的伯羥基峰基本消失， 闡明半乳糖C6上伯醇悉數(shù)被氧化。
　　TEMPO促成的氧化反響可在相當(dāng)溫文的條件下挑選性地將瓜爾膠上C6 的伯羥基轉(zhuǎn)化為羧基，氧化反響轉(zhuǎn)化率可達(dá)到100%，構(gòu)成的含有一定量羧基 的瓜爾膠上因而具有更好的水溶性。