黃原膠(Xanthan)是由一種動(dòng)物致細(xì)菌野油菜黃單胞桿狀病菌(Xanthomonas campestris)發(fā)生的一種雜多糖。其絕對(duì)于成員品質(zhì)正在2×106——2×107 ,主鏈為由野葡萄糖以β-1-4糖苷健聯(lián)接的纖維素構(gòu)造,主鏈的相間的野葡萄糖的C3位由線性的甘露糖-野葡萄糖酸-甘露糖3糖單元側(cè)鏈取代。一般狀況下,側(cè)鏈的內(nèi)側(cè)和末端的甘露糖是乙酰化和鹽酸安非拉酮酸化的,這次要起源于它的發(fā)生菌株和發(fā)酵環(huán)境。 黃原膠的黃原膠的骨子相似纖維素,然而帶負(fù)點(diǎn)電荷的側(cè)鏈之間以及側(cè)鏈與集合物骨子之間的彼此作用使黃原膠構(gòu)成側(cè)鏈繞主鏈骨子反向糾纏,經(jīng)過(guò)氫鍵維系構(gòu)成棒狀雙電鉆構(gòu)造。正常水溶性集合物骨子被其它化學(xué)食品或者酶襲擊、切掩護(hù),會(huì)損失其增稠威力。而正在黃原膠濾液中,集合物骨子四周糾纏的側(cè)鏈?zhǔn)顾庥诒灰u擊,因?yàn)辄S原膠對(duì)于化學(xué)食品和酶試藥的降解存正在優(yōu)良的抵制性。 1.2 黃原膠的生化本質(zhì)黃原膠是一種集增稠、懸浮、乳化、穩(wěn)固于一體、功能較為優(yōu)惠的生物膠。成員側(cè)鏈末端含有鹽酸安非拉酮酸基團(tuán)的多少,對(duì)于其功能有很大反應(yīng)。黃原膠存正在長(zhǎng)鏈高成員的正常功能,但它比正常高成員含有更多的官能團(tuán),正在一定環(huán)境下會(huì)顯現(xiàn)共同功能。它正在水濾液中呈多聚陰離子且構(gòu)象是多樣的,沒有同環(huán)境下身現(xiàn)出沒有同的特點(diǎn),存正在共同的生化本質(zhì)。 (1)水溶性和增稠性黃原膠正在水中能快捷溶化,水溶性很好,正在冷水中也能溶化。吉武科等正在25℃下,用NDJ一1型繚繞黏度計(jì)6 r?min-1時(shí)測(cè)得品質(zhì)分?jǐn)?shù)0.1%、0.2%、0.3%、 0.7%、0.9% 的黃原膠黏度辨別為100 mPa·s、480 mPa·s、l300 mPa·s、5400 mPa·和8600 mPa·s。從測(cè)試后果看出,黏度隨深淺的遞增而沒有成對(duì)比地升高,且品質(zhì)分?jǐn)?shù)0.3%是上下黏度的界線點(diǎn)。品質(zhì)分?jǐn)?shù)為0.1%的黃原膠黏度為100 mPa·s內(nèi)外,而許多其余膠類正在品質(zhì)分?jǐn)?shù)為0.1%時(shí),黏度簡(jiǎn)直為零。由此可見,黃原膠存正在低深淺高黏度的特點(diǎn)。 (2)懸浮性和乳化性黃原膠由于存正在明顯的增多系統(tǒng)黏度和構(gòu)成弱凝膠構(gòu)造的特性而時(shí)常被用來(lái)藥品或者其它貨物,以進(jìn)步O/W乳狀液的穩(wěn)固性。但麻立國(guó)的鉆研發(fā)覺,濾液中黃原膠的增添量到達(dá)定然量后,能力失去預(yù)約的穩(wěn)固作用。正在黃原膠品質(zhì)分?jǐn)?shù)小于0.001%時(shí),實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)的穩(wěn)固性變遷沒有大;品質(zhì)分?jǐn)?shù)正在0.01%——0.02%時(shí)式品底部富水層涌現(xiàn),但系統(tǒng)無(wú)顯然分層;品質(zhì)分?jǐn)?shù)大于0.02%時(shí),乳狀液很快分層。只要當(dāng)品質(zhì)分?jǐn)?shù)超越0.25%時(shí),黃原膠能力起到進(jìn)步系統(tǒng)穩(wěn)固性的作用。 (3)流變性即觸變性或者假塑性、剪切變稀性。黃原膠的水濾液,正在遭到剪切作用時(shí),黏度急劇降落,且剪切進(jìn)度越高,黏度降落越快,如6 r?min-1時(shí)品質(zhì)分?jǐn)?shù)0.3%的黃原膠黏度為1300 mPa·s,而60 r?min-1時(shí)黏度還沒有到本來(lái)的1/3,僅為400 mPa·s。
當(dāng)剪切力消弭時(shí),則即時(shí)恢恢復(fù)部分黏度。剪切力和黏度的聯(lián)系是徹底可塑的。 當(dāng)黃原膠與納米微晶纖維素復(fù)配時(shí),能正在水中構(gòu)成高強(qiáng)度的全自然生物膠,其觸 變性變得更強(qiáng)。
熱穩(wěn)固性和酶穩(wěn)固性
黃原膠水濾液的黏度正在10℃——80℃簡(jiǎn)直沒有變遷,即便低深淺的水濾液正在很廣的量度范疇內(nèi)依然顯現(xiàn)出穩(wěn)固的高黏度,這沒有同與其它的多糖濾液。黃原膠溶 液正在定然的量度范疇內(nèi)(-4℃——93℃)重復(fù)加熱冷凍,其黏度簡(jiǎn)直沒有受反應(yīng)。一般的微生物酶類或者輕工業(yè)酶類,如卵白酶、纖維素酶、果膠酶或者小粉酶對(duì)于黃原膠沒 有作用。
(5) 酸、堿、鹽穩(wěn)固性
黃原膠濾液對(duì)于酸、堿非常穩(wěn)固,正在堿性和酸性環(huán)境下都可運(yùn)用。正在pH值 2—— 12黏度簡(jiǎn)直維持沒有變。固然當(dāng)pH值等于或者大于9時(shí),黃原膠會(huì)逐步脫去乙?;?正在pH值小于3時(shí)鹽酸安非拉酮酸基也會(huì)得到,但沒有管是去乙?;蛘呤躯}酸安非拉酮酸基對(duì)于黃原膠濾液的黏度反應(yīng)都很小,即黃原膠濾液正在pH值 2——12黏度較穩(wěn)固。因?yàn)殛P(guān)于含深?yuàn)W淺酸或者堿的混合物,黃原膠是一度很好的取舍。正在多種鹽具有時(shí),黃原膠存正在優(yōu)良的相容性和穩(wěn)固性,它可正在品質(zhì)分?jǐn)?shù)為10% KC1、10% CaC12、5% Na2CO3濾液中臨時(shí)寄存(25℃、90 d),黏度簡(jiǎn)直維持沒有變。 2、瓜爾膠及其本質(zhì) 2.1 瓜爾膠簡(jiǎn)介 瓜爾膠(Guar gum)是從印巴次海洋的一種豆科動(dòng)物瓜爾豆中提取的一種多糖。瓜爾膠是中性多糖,絕對(duì)于成員品質(zhì)約20——30萬(wàn),就成員構(gòu)造來(lái)說(shuō)它是一種非離子多糖。它以β-1,4-D-聚甘露糖為成員主鏈,側(cè)鏈則由單個(gè)的α-D-半乳糖以β-1-6糖苷鍵與主鍵相聯(lián)接。正在主鍵上均勻每?jī)蓚€(gè)甘露糖部門中有一度半乳糖部門正在C-6位與之相連,甘露糖對(duì)于半乳糖之比為1.8:1(約為2:1)。半乳糖的散布是隨便無(wú)規(guī)定的,由于正在其主鍵的有一些音域上并沒有半乳糖,而正在另一些全體則是高取代區(qū)。特別正在離子強(qiáng)度很低的狀況下,這種勻稱無(wú)分支的音域被以為能與黃原膠構(gòu)成集合物,后果發(fā)生弱的黏度增效作用。 瓜爾膠最大的特性就是它與纖維素的構(gòu)造無(wú)比類似,這品種似性使它對(duì)于纖維素有很強(qiáng)的親和性。正在使用時(shí),瓜爾膠比洋槐豆膠(被寬泛地用來(lái)輕工業(yè)消費(fèi))更簡(jiǎn)單水化;正在化學(xué)組成上瓜爾膠的分支單元數(shù)是洋槐豆膠的2倍,況且瓜爾膠直鏈上沒有非極性基團(tuán),大全體伯羥基和仲羥基都在于外側(cè),半乳糖支鏈并沒有遮住活性的醇羥基,因而存正在更大的氫鍵活性。
為了賦予瓜爾膠更好的運(yùn)用功能,能夠采取對(duì)于瓜爾膠原粉停止化學(xué)改性的辦法,即正在成員鏈上引入正離子基團(tuán)消費(fèi)正離子瓜爾膠。正離子瓜爾膠正在冷水中可溶,這與陽(yáng)離于小粉相比是一度很大的劣勢(shì)。 2.2 瓜爾膠的生化本質(zhì) (1)溶化性和增稠性正在冷水中就能充足水化(正常需2 h),能疏散正在熱水或者冷水中構(gòu)成稀薄液,1%水濾液的黏度正在4000——5000 mPa·s之間,詳細(xì)黏度起源于粒度、制備環(huán)境及量度, 為自然膠中黏度最高者。疏散于冷水中約2 h后出現(xiàn)較強(qiáng)黏度,當(dāng)前黏度接續(xù)逐 漸增大,24h到達(dá)最高點(diǎn),稀薄力為小粉糊的5——8倍。加熱則疾速到達(dá)最高黏度,膠濾液的黏度隨膠粉粒度直徑的減小而增多;水化速率則隨量度的下降而放慢,假如經(jīng)85℃制備,10min即可充足水化到達(dá)最大黏度,但短工夫低溫解決將招致瓜爾膠自身降解,使黏度降落。瓜爾膠濾液pH值正在8——9時(shí)可達(dá)最快水化進(jìn)度,但是大于10或者小于4則水化進(jìn)度很慢。因而,正在使用時(shí)應(yīng)等瓜爾膠充足水化后再調(diào)理濾液的pH值。異樣,濾液中有蔗糖等其它強(qiáng)需水劑具有時(shí),也會(huì)招致瓜爾膠的水化速率降落。實(shí)踐使用中,也應(yīng)等瓜爾膠充足水化后再增添蔗糖。
正常而言,0.5%之上的瓜爾膠濾液已呈非牛頓流體的假塑性流體特點(diǎn)瓜爾膠的水濾液為中性,pH值變遷正在3.5——10范疇內(nèi)對(duì)于膠濾液的性狀反應(yīng)沒有很顯然,正常正在pH值 3.5——6.0范疇內(nèi)隨pH值升高黏度也有所升高,pH值3.5以次黏度又增 大,正在pH值為6——8范疇內(nèi)其濾液黏度可到達(dá)最大值,pH值正在10之上則黏度疾速升高。
瓜爾膠是一種溶脹高聚物,對(duì)于它來(lái)說(shuō)水是獨(dú)一的通用溶劑,沒有過(guò)也能以無(wú)限的溶化度溶化于與水混溶的溶劑中,如酒精液中。 (2)穩(wěn)固性于是瓜爾膠存正在優(yōu)良的有機(jī)鹽類兼容功能,耐受一價(jià)非金屬鹽,如食鹽等的深淺可高達(dá)60% ;但低價(jià)非金屬離子的具有可使溶化度降落。正在掌握濾液pH值的環(huán)境下,瓜爾膠能與交聯(lián)劑,如硼酸鹽、非金屬離子等反響,可生成稍帶慣性的粘質(zhì), 瓜爾膠還能構(gòu)成定然強(qiáng)度的水溶性地膜。與其余多糖類精神一樣,瓜爾膠及其衍 生物正在pH值 3或者以次的堿性濾液中會(huì)降解,被電離的是糖苷鍵,后果黏度緩慢 損失。正在輕度偏偏堿的pH值下,鏈段復(fù)原末端β-位的切斷反響,使鏈湍急延長(zhǎng),這一進(jìn)程比酸電離要慢。瓜爾膠加熱至很低溫度時(shí)可招致熱降解,瓜爾膠濾液加熱至80——95℃并延續(xù)定然工夫,就可損失黏度。 (3)與其它膠的共同作用 瓜爾膠是直鏈大成員,鏈上的羥基可與某些親水膠體及小粉構(gòu)成氫健,瓜爾膠與麥子小粉共煮可達(dá)更高的黏度,瓜爾膠能與某些線型多糖,如黃原膠、瓊脂糖和к-型卡拉膠彼此作用而構(gòu)成化合體,瓜爾膠與黃原膠有定然水平的共同作用,但與卡拉膠則無(wú)共同效應(yīng)。這種彼此作用比之槐豆膠則絕對(duì)于較弱。正在低離子強(qiáng)度下,與陰離子集合物和陰離子名義活性劑合作后有加強(qiáng)黏度的共同作用。該署陰離子復(fù)合物被吸附正在中性集合物上,并因而而擴(kuò)展了瓜爾膠的成員。這是正在所吸附的帶陰離子的性能基團(tuán)之間發(fā)作彼此排擠的后果。如退出電介質(zhì),導(dǎo)出相同的離子則中和了陰離子點(diǎn)電荷,并因此毀壞了共同作用。
黃原膠和瓜爾膠正在酒精開礦中使用 3.1 壓裂采煤技能與 EOR 驅(qū)油技能社會(huì)酒精輕工業(yè) 100 積年的停滯史,能夠說(shuō)是一部技能停滯史,沒有同聲代的技能退步推進(jìn)著油油氣田開拓邁上一度新的走廊,尤其是近 20 年隨著古代高科技停滯的日新月異,多科學(xué)的共同與集成推進(jìn)著油油氣田開拓程度正正在向新的高低停頓。但是眼前油油氣田開拓畛域仍面臨著一系列新的情勢(shì)和史無(wú)前例的艱難。從資源立場(chǎng)看,今后的較長(zhǎng)一段工夫內(nèi),油氣開拓次要集合正在老油田、低浸透油藏、輕油及油砂油藏、深水油藏、自然氣藏?zé)o比規(guī)油氣藏(天然氣油、油頁(yè)巖、自然氣水合物等)十二大畛域。 (1)壓裂采煤技能尤其低浸透油氣藏正在探明儲(chǔ)量中的對(duì)比越來(lái)越高,開拓、開礦難度越來(lái)越大。從社會(huì)油氣資源散布來(lái)看,成一度三角形狀態(tài),即咀嚼高、易開礦的油氣資源停頓很小的對(duì)比,而浸透油氣藏、緊密氣藏是代替低檔次通例油田資源的必定趨向。據(jù)簡(jiǎn)報(bào),俄羅斯各油氣區(qū)中難以開礦的酒精儲(chǔ)量占盈余可開礦儲(chǔ)量的40%之上,浸透率低于0.05μm2的低浸透儲(chǔ)集層中的儲(chǔ)量約有150×108t,內(nèi)中65%散布正在西 伯利亞。眼前全俄羅斯從低浸透油藏中采出的酒精約占全副產(chǎn)儲(chǔ)量的25%。正在美 國(guó)200年緊密氣藏的產(chǎn)量約占通國(guó)自然氣總產(chǎn)量的15%,儲(chǔ)量占22%。
瓜爾膠比黃原膠貴,但黃原膠粘度沒瓜膠高,瓜膠正常就是5500-6000粘度,瓜膠貴是無(wú)緣由的,第一瓜膠原料藥,瓜爾豆是從印度或者許巴基斯坦出口的,第二是少量的瓜爾豆原料藥用來(lái)最近用來(lái)食油開礦上,量是相等大,招致瓜爾豆原料藥疾速下跌。瓜膠正在2011年6月份先前是16000元一噸,現(xiàn)正在瓜膠價(jià)錢也就是80000元一噸之上,但瓜膠價(jià)錢沒有會(huì)正在漲太高,但也沒有會(huì)正在大福提價(jià)。無(wú)奈承當(dāng)重利潤(rùn)的企業(yè),要開端尋覓代替品了。
兩種膠都寬泛使用于酒精任務(wù)液(沼液、完井液和壓裂液等)的稠化劑。然而作為酒精任務(wù)液,從高黏度復(fù)原到低黏度,使任務(wù)液從地板中清算和掩護(hù)油層,也是鉆井和壓裂采煤的主要一步。實(shí)現(xiàn)這一步離沒有開內(nèi)中的破膠劑,破膠劑的破膠成效間接反應(yīng)任務(wù)液的返排和工作成效。
壓裂液罕用的破膠劑為氧化劑類和酶類。氧化劑類次要是過(guò)硫酸鹽等,它經(jīng)過(guò)熱合成發(fā)生兩個(gè)自正在基,再同集合物發(fā)作反響。
實(shí)踐上每個(gè)瓜爾膠構(gòu)造單元中的兩個(gè)α-1,4-糖苷鍵和一度β-1,6-糖苷鍵同聲割斷,能夠?qū)⒐蠣柲z降解單糖。然而因?yàn)樽哉诨烙鄙偃∩嵝裕蔬\(yùn)用過(guò)硫酸鹽時(shí),每個(gè)瓜爾膠構(gòu)造單元中的18個(gè)糖苷鍵都能夠割斷,破膠劑的耗量大。并且,反響產(chǎn)物為一些構(gòu)造簡(jiǎn)單、大小沒有等的集合物鱗爪,該署碎片常常匯集興起阻塞裂痕。此外,運(yùn)用氧化劑破膠對(duì)于地理和條件也有較大的毀壞作用。并且,高溫油田正常沒有采納化學(xué)辦法破膠,由于這種辦法正在地板量度低于60℃時(shí)成效會(huì)大大升高。因而,研制新的破膠技能,成了酒精畛域迷信家非常關(guān)心的科研考題。
酶類是一種生物催化劑,正在反響進(jìn)程中自身沒有會(huì)消耗,并且反響環(huán)境絕對(duì)于柔和、取舍性強(qiáng),有很好的使用前途。油田上罕用的酶破膠劑是一經(jīng)裂化的含有半纖維素酶、果膠酶和小粉酶等的混合物。近多少年,曾經(jīng)結(jié)合出了可以神效降解瓜爾膠的神效酶,試驗(yàn)標(biāo)明其破膠成效要優(yōu)于過(guò)硫酸鹽。
黃原膠因?yàn)槠涮貏e的構(gòu)造,對(duì)于化學(xué)食品和酶襲擊的降解存正在優(yōu)良的抵制性,其破膠絕對(duì)于艱難。上百年90時(shí)代,美國(guó)迷信家應(yīng)用生物技能處理了高溫情況下黃原膠的破膠技能,其貨物已進(jìn)入市面,但因?yàn)閴艛嘞M(fèi),價(jià)錢非常高貴,同聲因?yàn)槭艹隹谥萍s,國(guó)際僅有一兩家油田大批運(yùn)用。本國(guó)有很多高溫油田,破膠技能沒有斷攪擾著該署油田。該署油田要么采納其余增粘劑代替黃原膠,要么采納化學(xué)辦法破膠,但該署辦法沒有只成效差、凈化條件,還會(huì)形成地板危害,反應(yīng)酒精消費(fèi)。
關(guān)于低溫油田,瓜爾膠和黃原膠降解均能夠采納氧化劑破膠,因?yàn)樯锩刚]有能使用于低溫的油田(80——90℃之上),沒有過(guò)也有人結(jié)合出了抗溫威力達(dá) 90℃的酶破膠劑,但對(duì)于此仿佛尚有爭(zhēng)議。沒有過(guò)因?yàn)槊阜ㄆ颇z的惟一性較好,對(duì)于條件敵對(duì)于,因而挑選耐低溫的酶破膠劑將會(huì)是很有前途和使用價(jià)格的。
本國(guó)有很多高溫油田,破膠技能沒有斷攪擾著該署油田。生物破膠是一條保險(xiǎn)、無(wú)效的辦法。油田上罕用的酶破膠劑是一經(jīng)裂化的含有半纖維素酶、果膠酶和小粉酶等的混合物,可以對(duì)于瓜爾膠優(yōu)先降解為水沒有溶性的精神。近多少年,可以神效降解瓜爾膠的神效酶也曾經(jīng)結(jié)合出了,試驗(yàn)標(biāo)明其破膠成效要優(yōu)于過(guò)硫酸鹽。
黃原膠因?yàn)槠涮貏e的構(gòu)造,對(duì)于化學(xué)食品和酶襲擊的降解存正在優(yōu)良的抵制性,其破膠絕對(duì)于艱難。破膠技能沒有斷攪擾著該署油田。該署油田要么采納其余增粘劑代替黃原膠,要么采納化學(xué)辦法破膠,但該署辦法沒有只成效差、凈化條件,還會(huì)形成地板危害,反應(yīng)酒精消費(fèi)。美國(guó)迷信家應(yīng)用生物技能處理了高溫情況下黃原膠的破膠技能,其貨物已進(jìn)入市面,但因?yàn)閴艛嘞M(fèi),價(jià)錢非常高貴,同聲因?yàn)槭艹隹谥萍s,國(guó)際僅有一兩家油田大批運(yùn)用。
面對(duì)于本國(guó)高溫油田的開拓窘境,開收回高效的生物破膠劑和無(wú)效的破膠技能,對(duì)于本國(guó)的酒精輕工業(yè)有嚴(yán)重的運(yùn)用價(jià)格和策略意思,也對(duì)于社會(huì)酒精輕工業(yè)和地球條件有很粗心思。