改性后的魔芋膠成員鏈上具有較多的羥基,因而能夠與第一全體所制得的 無機鈦交聯(lián)劑停止交聯(lián),其交聯(lián)機理為:
第一步:無機鈦交聯(lián)劑發(fā)作水解,生成鈦離子
第二步:解離進去的鈦離子與改性魔芋膠成員鏈上的羥基停止絡(luò)合,構(gòu)成 存正在網(wǎng)狀構(gòu)造的凝膠,其構(gòu)造如圖圖4-1凝膠的構(gòu)造
因為無機鈦交聯(lián)劑引入了無機配位體,使得凝膠顆粒增大,壓裂系統(tǒng)存正在 定然的耐溫功能。正在水解進去的鈦離子與成員鏈上的羥基停止絡(luò)合的同聲,有 機配位體異樣會與鈦離子停止配位,沒有只會進步凝膠的穩(wěn)固性,異樣會延伸延 遲工夫,使其更為相符壓裂動土當(dāng)場的請求。
依據(jù)檢測壓裂液的通行規(guī)范-《水基壓裂液功能評估辦法》,對于壓裂液功能 停止以次內(nèi)定:
耐溫功能內(nèi)定;
耐剪切功能內(nèi)定;
靜態(tài)流變功能內(nèi)定;
殘渣含量內(nèi)定;
表、界面拉力的內(nèi)定;
巖心浸透威力的內(nèi)定;
懸砂功能內(nèi)定。
一般狀況下,隨著動物膠加量的增大,系統(tǒng)的深淺會逐步增大,當(dāng)深淺達 到定然值時,系統(tǒng)的粘度將沒有會失去顯然的降低。本全體將經(jīng)過內(nèi)定系統(tǒng)的表 觀粘度,來肯定改性始終魔芋膠的最佳深淺。
能夠看到,當(dāng)改性魔芋膠的深淺到達3%時,系統(tǒng)的粘度根本保 持顛簸,分析價錢要素,最終肯定改性魔芋膠的深淺為3%。
流變功能是調(diào)查壓裂液功能的主要檢測手腕,正常分成動態(tài)流變和靜態(tài)流 變。反應(yīng)壓裂液流變功能的正常囊括以次多少點量度。隨著量度的一直降低,交聯(lián)劑與魔芋膠成員鏈上羥基構(gòu)成的 配位鍵會折斷,招致系統(tǒng)的粘度升高;剪切。沒有同的剪切進度和剪切工夫,異樣會將配位鍵折斷,招致體 系粘度的升高;所選稠化劑的成員量。當(dāng)稠化劑成員量過低時,系統(tǒng)的粘度會呼應(yīng) 的升高,因而體現(xiàn)進去的流變功能會較差。
分之間的作使勁。原子團間的范德華力和離子間力均會反應(yīng)壓裂液的 流變功能。
本全體將經(jīng)過流變儀的內(nèi)定,來判別魔芋膠改性始終的耐溫耐剪切功能和 靜態(tài)流變功能能否失去好轉(zhuǎn)。
動態(tài)流變的測試
動態(tài)流變一般囊括耐溫功能和耐剪切功能正在壓裂動土當(dāng)場,壓裂液將 會被打入油層,因為油層的量度較高,因而,壓裂液應(yīng)存正在定然的耐溫威力;當(dāng)壓裂液隨著彈道被打入油層時,其會被彈道壁停止剪切,這時,壓裂液應(yīng)具 備定然的耐剪切功能,能力將支持劑帶入指名地位。
耐溫功能的測試,應(yīng)維持流變儀剪切速率維持恒定,一般為170s-1,而后 逐步降低量度,壓裂液的粘度沒有能隨著量度的降低而急劇降落,應(yīng)維持較為平 滑的趨向,當(dāng)系統(tǒng)的粘度升高到50mPa*s以次時,便沒有相符壓裂動土當(dāng)場的要 求;耐剪切功能測試,維持量度和剪切速率恒定,視察系統(tǒng)的粘度能否維持穩(wěn) 定,如急劇降落,便證實其耐剪切功能較差,正在動土當(dāng)場會形成砂卡,以致壓 裂失利。
對于配制好的凍膠正在流變儀中停止耐溫功能的測試,圖4-5為魔芋膠和改性 魔芋膠的耐溫功能測試圖。從圖中能夠看出,魔芋膠和改性魔芋膠的粘度均與 量度成正比,但改性魔芋膠粘度的降落趨向較緩,且改性魔芋膠的粘度顯然高 于魔芋膠的粘度,低溫時,改性魔芋膠的粘度為126mPa*s,而魔芋膠的粘度為 50mPa*s,因而改性魔芋膠的耐溫功能優(yōu)于改性事先。
當(dāng)固體停止活動時,會體現(xiàn)出定然的粘性生活,發(fā)生慣性變遷和形變,對于 于壓裂液來講,但是議論其慣性模量和粘性模量。壓裂液正在活動進程中,易受 到外界量度及內(nèi)部作使勁的反應(yīng)而發(fā)作慣性的變遷,正在外界量度沒有變的狀況 下,壓裂液的粘度也會隨著外界作使勁的變遷而升高。正在壓裂動土當(dāng)場中,壓 裂液會延續(xù)遭到外界作使勁的作用,因而將靜態(tài)流變作為檢測壓裂液功能的標 準之一。
正在內(nèi)定進程中,維持頻次沒有變,改性始終魔芋膠壓裂液的模量與 量度之間的聯(lián)系【“】。從圖中能夠看到化學(xué)當(dāng)量度逐步降低,兩種系統(tǒng)的慣性模量和 粘性模量均正在增多,改性魔芋膠的粘彈功能較改性事先失去進步。化學(xué)當(dāng)量度正在 75T以次時,改性魔芋膠的慣性模量和粘性模量均優(yōu)于魔芋膠,證實改性魔芋 膠的慣性和粘性正在頻次沒有變的環(huán)境下,均好于未改性。因為壓裂液的懸砂功能 與系統(tǒng)的粘慣性相關(guān),因而改性后的魔芋膠的懸砂威力失去進步。
內(nèi)定進程中,維持量度沒有變,改性始終魔芋膠壓裂液的模量與頻 率的聯(lián)系直線。從圖中能夠看到,魔芋膠改性始終的慣性模量和粘性模量與頻次成反比。正在頻次較低時,改性魔芋膠的慣性模量大于粘性模量,證實正在靜態(tài) 模量中,系統(tǒng)次要體現(xiàn)為慣性流體,況且慣性模量沒有斷大于魔芋膠。正在高頻次 時,改性魔芋膠的慣性模量小于粘性模量,系統(tǒng)次要體現(xiàn)為粘性流體。正在廣播段 率以次,改性魔芋膠的粘性模量大于改性事先。因而,改性魔芋膠的慣性和粘 性均大于魔芋膠。
經(jīng)過流變的內(nèi)定,能夠證實改性后,魔芋膠壓裂液的耐柔和耐剪切功能均 失去顯然進步,適宜較低溫度下油層的壓裂動土,并且改性后,系統(tǒng)粘慣性均 失去進步,因而呼應(yīng)的懸砂威力失去進步。
過多的殘渣含量會對于地板發(fā)生較大的中傷,況且沒有易反排,因而,一種好 的稠化劑,應(yīng)存正在較少的殘渣含量。本試驗中采取過硫酸銨停止破膠,過硫酸 銨能夠毀壞魔芋膠中的配位鍵,使得系統(tǒng)的粘度升高,更為簡單反排回天空。
殘渣含量的丈量方法:
辨別取配制的改性魔芋膠壓裂液和魔芋膠壓裂液l〇〇g,退出0.08%的過 硫酸銨,并將其裝入廣口瓶中,塞緊瓶蓋,裝入候溫60°C的密閉水浴鍋中破膠, 以至壓裂液徹底破膠,記載工夫,即為改性魔芋膠壓裂液的破膠工夫。
破膠后辨別將其倒入烘千的離心管中,用醇化水重復(fù)洗濯,倒入離 心管中停止離心,轉(zhuǎn)速為3000r/min,離心工夫為半時辰;離心實現(xiàn)后,將離心失去的雜質(zhì)放入100°C烤箱中停止枯燥,4h后進 行稱量,即得破膠后的殘渣含量。
能夠看到,改性后的魔芋膠的破膠液的表界面拉力均低于改性之 前,標明改性后的魔芋膠壓裂液愈加無助于于反排,對于地板的中傷也大大升高。 4.2.8壓裂液浸透率的內(nèi)定水利壓裂對于油層的中傷次要具有三種方式:第一是因為壓裂液沒有徹底破 膠,招致殘留的破膠液中的化學(xué)精神,與地板里的礦精神發(fā)作化學(xué)變遷,對于地 層形成中傷,如與地板中的粘土礦精神發(fā)作化學(xué)變遷,使得粘土收縮,阻塞油 層,使得滲油屏障增大;第二是因為濾失適度惹起;其三是因為支持劑對于油層 的中傷,反應(yīng)油層里的地理條件發(fā)作變遷。此外還會發(fā)活力塞效應(yīng),阻塞油層 的毛細通道,反應(yīng)油層的滲油威力。為了表征壓裂液破膠液對于地板的中傷率, 本全體將透過保守的驅(qū)替安裝對于改性始終的魔芋膠壓裂液對于巖心的浸透率進 行內(nèi)定。
驅(qū)替安裝^7”是由注入零碎、模仿零碎、計量零碎和模仿零碎組成,其主 要性能是用于對于反排液停止浸透率的內(nèi)定、對于地板中傷和采煤化學(xué)停止評估和 對于進步采收率停止鉆研。本全體將次要對于浸透率停止內(nèi)定,經(jīng)過內(nèi)定巖心正在進 入口的壓力的差值,模仿鉆研壓裂動土當(dāng)場破膠液中殘留精神對于油層的中傷。 試驗方法取舍規(guī)范的巖心:依據(jù)沒有同油層的巖心特色,選取適合的巖心,將 選擇進去的巖心制造成圓柱體,確保兩端平坦,參照規(guī)范將巖心顯影腌臜,并 烘干24時辰,稱重;配制礦化水:其用量辨別為:氯化鉀品質(zhì)分數(shù)(下同)為2%,氯化 鈉為5.5%,氯化鎂為0.45%,氯化鈣為0.55%,再用規(guī)范玻璃漏子對于配制的礦 化水停止過濾,正在真空環(huán)境下停止脫氣;解決火油:依據(jù)規(guī)范SY/T5336停止洗油,確保火油中的雜質(zhì)被解決腌臜;
內(nèi)定巖心偷空飽滿及孔隙容積:應(yīng)用固體飽滿法停止孔隙容積的計 算,將選擇進去的巖心正在固體中浸至飽滿,稱取品質(zhì),減少烘干后的巖心品質(zhì), 二者的差值除以用于浸泡巖心固體的密度,即無暇隙容積;制取破膠液:取10(TC環(huán)境下魔芋膠及改性魔芋膠壓裂液的破膠液。
巖心的裝置:將充足飽滿的巖心擱置夾持?器中,并用堵頭將巖心堵 緊;向儀表中通入火油(正),經(jīng)過量具內(nèi)定巖心原始浸透率正在失去L數(shù)值后,再向儀表中通入破膠液,以至巖心到達飽滿;能夠看到,魔芋膠壓裂液的中傷率為33.63%,高于改性后魔芋膠壓 裂液的24.39%,證實改性后的魔芋膠壓裂液對于地板的中傷較小,因而改性后的 魔芋膠壓裂液能夠用來當(dāng)場壓裂動土。
經(jīng)過對于表觀粘度的內(nèi)定,肯定了最佳的交聯(lián)比為0.3%。辨別配制改 性始終的魔芋膠壓裂液,辨別對于其單列功能檢測;耐溫功能測試中,化學(xué)當(dāng)量度到達80°C時,改性后魔芋膠壓裂液的粘度 為126mPa*s,而改性事先魔芋膠壓裂液的粘度僅為50mPa*S,因而改性后魔芋 膠壓裂液的耐溫功能失去顯然進步;耐剪切功能測試中,改性后的魔芋膠壓裂液正在80°C時,粘度沒有斷維 持正在120mPa*s,改性始終粘度變遷寬度均較小,而魔芋膠的粘度較低,因而可 以判定羧甲基改性后的魔芋膠耐溫功能失去進步,而耐剪切功能根本維持沒有 變:
靜態(tài)流變測試中,正在量度和頻次的反應(yīng)下,改性后魔芋膠壓裂液的 慣性和粘性均大于改性事先,且其粘慣性的變遷顯然較低,因而改性后魔芋膠 壓裂液的攜砂功能較好;破膠殘渣測試中,改性后的魔芋膠壓裂液破膠當(dāng)前的殘渣含量小于 改性事先,且徹底相符壓裂動土進程中對于殘渣含量的請求;名義拉力測試中,改性后的魔芋膠破膠液的表界面拉力均低于改性 事先;壓裂液巖心浸透威力的內(nèi)定中,改性后魔芋膠壓裂液的中傷率為24.39% 低于魔芋膠壓裂液的中傷率33.63%,二者的后果證實改性后的魔芋膠壓裂液具 有更好的反排威力,對于地板的中傷較?。粦疑肮δ軠y試中,改性后的魔芋膠壓裂液存正在較優(yōu)的懸砂功能。
經(jīng)過對于壓裂液懸砂功能、提早工夫和耐溫量度的評估,肯定分解有 機鈦交聯(lián)劑的最佳試藥用量和最佳分解工藝為:鈦酸丁酯的加量為30%,硝化甘油 與異甲醇的品質(zhì)比為2,三酒精胺的品質(zhì)分數(shù)為30%,反響量度為80°C,反響時 間為3時辰。
經(jīng)過從交聯(lián)比、交聯(lián)工夫和交聯(lián)景象三個范圍,對于魔芋膠品種停止 挑選,最終取舍武漢市清江魔芋制品無限公司的魔芋膠(02-TK)作為壓裂液 的稠化劑,為處理其耐溫耐剪切功能差的成績,應(yīng)用氯醋酸對于其停止羧甲基改 性。
對于改性后的魔芋膠停止表征:紅外譜圖標明魔芋膠成員鏈上發(fā)作了 雙成員親核取代反響,順利引入了羧甲基;經(jīng)過X射線衍射圖標明正在魔芋膠分 子鏈及成員間引入了離子鍵,使得成員構(gòu)造變得更為簡單,魔芋膠的無序構(gòu)造 縮小,結(jié)晶度升高;經(jīng)過熱重綜合譜圖標明,改性后的魔芋膠熱穩(wěn)固性失去提 高;經(jīng)過DSC譜圖標明,魔芋膠的成員間的作使勁隨之增大,因而魔芋膠改性 后的強度會增大。
經(jīng)過對于表觀粘度的內(nèi)定,肯定了最佳的交聯(lián)比為0.3%。辨別配制改 性始終的魔芋膠壓裂液,辨別對于其停止功能檢測;動態(tài)流變測試標明改性后魔芋膠壓裂液的耐溫功能失去進步,而耐 剪切功能根本維持沒有變;靜態(tài)流變測試中,正在量度和頻次的反應(yīng)下,改性后魔芋 膠壓裂液的慣性和粘性均大于改性事先,且其粘慣性的變遷顯然較低,因而改 性后魔芋膠壓裂液的攜砂功能較好;破膠殘渣測試中,改性后的魔芋膠壓裂液 破膠殘渣含量為274 mg/L,小于改性事先的419mg/L,徹底相符壓裂動土過 程中對于殘渣含量的請求;名義拉力測試中,改性后的魔芋膠破膠液的名義拉力 為24.17 mN/m,界面拉力為0.71 mN/m,均低于改性事先的35.62 mN/m和0.96 mN/m;壓裂液浸透率的內(nèi)定中,改性后魔芋膠壓裂液的浸透率為24.39%低于 魔芋膠壓裂液的浸透率33.63%,二者的后果證實改性后的魔芋膠壓裂液存正在 更好的反排威力,對于地板的中傷較??;懸砂功能測試中,改性后的魔芋膠壓裂 液的沉砂進度為0.15 mm/s,顯然優(yōu)于改性事先。
分解了存正在較好耐溫耐剪切功能的無機鈦交聯(lián)劑,并尋覓出一種新 的動物膠壓裂系統(tǒng),相比于保守的動物膠壓裂系統(tǒng),存正在較好的價錢劣勢;對于挑選進去的魔芋膠停止了羧甲基改性/使其占有較好的流變功能, 況且殘渣含量較低,易反排,對于地板的中傷較小。