瓜爾膠是一種天然的半乳甘露聚糖膠,從產(chǎn)于 印度、巴基斯坦等地的瓜爾豆種子的胚乳中提取得 到。
瓜爾膠雖然具有很好的水溶性和增稠性,但是 往往具有下述缺點(diǎn):不能快速溶脹和水合,合成工藝溶解速度 慢;增稠能力差,水不溶物含量高。這些缺點(diǎn)使瓜爾 膠的應(yīng)用受到很大限制,需要通過(guò)化學(xué)改性方法改變其理化特性,使其可廣泛應(yīng)用。瓜爾膠的每個(gè)單 糖平均有三個(gè)活性羥基,在一定條件下,這三個(gè)活 性羥基可發(fā)生醚化、酯化或氧化反應(yīng),制備成各種 醚、酯衍生物和氧化物
目前工業(yè)上應(yīng)用最廣泛的改性瓜爾膠是羥丙基 瓜爾膠,國(guó)內(nèi)外廠家都是按照如下工藝流程進(jìn)行生 產(chǎn):
胚乳片水合-*粉碎原粉—改性—洗漆干 燥—粉碎—篩分?均質(zhì)得成品,從中可以看出,改性 反應(yīng)是針對(duì)膠粉進(jìn)行的,首先將胚乳片通過(guò)水合、粉 碎加工成膠粉,然后在乙醇溶液中進(jìn)行改性反應(yīng),最 后再次進(jìn)行粉碎加工,得到羥丙基瓜爾膠成品。這 種工藝屬于兩步溶媒法,首先將胚乳片通過(guò)物理改 性加工成膠粉,然后進(jìn)行化學(xué)改性。這兩步改性中 都有水合和粉碎這兩個(gè)過(guò)程,相同的加工過(guò)程重復(fù) 兩次,導(dǎo)致加工成本提髙。本文采用的工藝屬于一 步溶媒法,將胚乳片的化學(xué)改性反應(yīng)與物理改性的 水合浸潤(rùn)同時(shí)完成,通過(guò)一次加工得到的成品就是 羥丙基瓜爾膠。具體的工藝流程如下:
胚乳片—改性—洗滌-粗碎?粉碎—篩分—均 質(zhì)得成品。 ^
1實(shí)驗(yàn)
l.i主要材料
胚乳片是印度進(jìn)口,氫氧化鈉、環(huán)氧丙烷、濃鹽 酸、乙醇均為工業(yè)一級(jí)品,水為軟化水。
1.2合成
向反應(yīng)釜中依次加人胚乳片、氫氧化鈉溶液,密 封反應(yīng)釜,開(kāi)啟攪拌完成堿化反應(yīng),然后加人環(huán)氧丙 烷和乙醇溶液進(jìn)行醚化反應(yīng),最后加人鹽酸中和未 反應(yīng)的氫氧化鈉。合成反應(yīng)結(jié)束后,胚乳片經(jīng)乙醇 溶液洗滌,加工得到羥丙基瓜爾膠。
1.3性能評(píng)價(jià)
表觀黏度與水不溶物的測(cè)定按石油天然氣行業(yè) 標(biāo)準(zhǔn) SY/T5764 - 1995 執(zhí)行。
2結(jié)果與討論
在研究各個(gè)因素對(duì)性能影響時(shí),以該項(xiàng)因素為 變量,其他因素保持不變。
2.1乙醇溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)
表1的結(jié)果表明,乙醇溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)以75%比 較合適,醚化反應(yīng)能夠順利進(jìn)行,水不溶物和表觀黏 度都比較理想。
表1乙酵溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)產(chǎn)品性能的影響•
Table 1Influence ofmass fraction of ethanol solution on product performance
乙醇溶液水不溶物表觀黏度. 反應(yīng)現(xiàn)象
質(zhì)置分?jǐn)?shù)/%/%/(mPa-s)
10025 - 3050-60胚乳片中的水分完全被乙醇吸收,使胚乳片恢復(fù)到原來(lái)水合前堅(jiān)硬的狀態(tài),導(dǎo)致 醚化反應(yīng)無(wú)法進(jìn)行。
751?3130-140胚乳片保持水合后的脹大而富有彈性的狀態(tài),醚化反應(yīng)順利進(jìn)行。5
501~3100?110胚乳片膨脹過(guò)度,一*部分膠質(zhì)溶解到溶液中,使溶液變黏稱(chēng),給醚化反應(yīng)帶來(lái)一定 困難。
25卜380 ?90胚乳片極度膨脹,大部分膠質(zhì)溶解到溶液中,使溶液變得極度黏稠,給醚化反應(yīng)帶 來(lái)巨大困難。
2.2氫氣化鈉用量
表2的結(jié)果表明,氫氧化鈉與胚乳片質(zhì)量比以 0.4:1比較合適。氫氧化鈉用量過(guò)少,催化作用弱, 環(huán)氧丙烷不能充分參與反應(yīng),產(chǎn)品水不溶物髙;氫氧 化鈉用量過(guò)多,加劇其對(duì)瓜爾膠的降解破壞作用,使 產(chǎn)品表觀黏度降低。
表2氫氧化鈉用量對(duì)產(chǎn)品性能的影響
Table 2 Influence of sodium hydroxide mass ratio on product performance
氫氧化鈉與胚乳片質(zhì)量比水不溶物/%表觀黏度/(mPa-s)
0,2:110 ?12130-140
、0.3:16?8130-140
0.4:1卜3130~140
0.5:1卜3100-110
2.3環(huán)氧丙烷用量
表3的結(jié)果表明,環(huán)氧丙烷與胚乳片質(zhì)量比以 0.9:1比較合適。環(huán)氧丙烷用量過(guò)少,羥丙基取代 度小,產(chǎn)品水不溶物髙;反之環(huán)氧丙烷用量過(guò)多也沒(méi) 有意義,水不溶物不會(huì)繼續(xù)降低。
表3環(huán)氣丙烷用量對(duì)產(chǎn)品性能的彩響
Table 3 Influence of propylene oxide mass *ratio on product performance
環(huán)氡丙烷與胚乳片質(zhì)量比水不溶物/%表觀黏度/(mPa*s)
0.7:112 ?14130?140
0.8:18~10130-140
0.9:1卜3130-140
1.0:1卜3130?140
2.4反應(yīng)溫度
表4的結(jié)果表明,反應(yīng)溫度以80?85T:比較合 適。反應(yīng)溫度過(guò)低,環(huán)氧丙烷與胚乳片的醚化反應(yīng) 不能充分進(jìn)行,使羥丙基取代度低,導(dǎo)致產(chǎn)品水不溶 物高;反應(yīng)溫度過(guò)高,加劇氫氧化鈉對(duì)瓜爾膠的降解 破壞作用,使產(chǎn)品¥觀黏度降低。
表4反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)品性能的影響
Table 4 Influence of reaction temperature on product performance
反應(yīng)溫度 /C水不溶物 /%表觀黏度
/(mPa.s)環(huán)氣丙烷 反應(yīng)程度
75-806-8130?140未完全反應(yīng)
80 - 85卜3130-140完全反應(yīng)
85-901-2100?110過(guò)度反應(yīng)
的情況下,水不溶物大幅下降86% ~90%,水溶性 得到明顯改善。
'表6技術(shù)指標(biāo)的比較
Table 6Comparison of the technical indexes
名稱(chēng)水不溶物/%表觀黏度/(mPa-s)
瓜爾膠原粉15-20130?140
羥丙基瓜爾膠1~3130?140
2.S反應(yīng)時(shí)間
表5的結(jié)果表明,反應(yīng)時(shí)間以240~270min比 較合適。反應(yīng)時(shí)間過(guò)短,羥丙基取代度小,產(chǎn)品水不 溶物高;反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng),加劇氫氧化鈉對(duì)瓜爾膠的降 解破壞作用,使產(chǎn)品表觀黏度降低。•
表5反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)品性能的影響
Table 5 Influence of reaction time on product performance
反應(yīng)時(shí)間/min水不溶物/%表觀黏度/(mPa-s)
210-2406?8130-140
240 --2701-3130 — 140
270--3001?2110?120
2.6性能
表6的結(jié)果表明,采用一步溶媒法工藝合成的 羥丙基瓜爾膠,在表觀黏度與瓜爾膠原粉保持一致
3結(jié)論
一步溶媒法工藝條件為:乙醇溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 75%,氫氧化鈉、環(huán)氧丙烷與胚乳片質(zhì)量比分別為 0.4:1和0.9:1,反應(yīng)溫度80~851[:,反應(yīng)時(shí)間240 ~270min。合成的羥丙基瓜爾膠,水不溶物為1% ~3%,表觀黏度為130~140 mPa_s,在表觀黏度與 瓜爾膠原粉保持一致的情況下,水不溶物大幅下降 88%,水溶性得到明顯改善。
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