在酸液中加入緩蝕劑能降低陽極或陰極過程的反應(yīng)速率或同時(shí)降低兩個(gè)過 程的反應(yīng)速率。按照緩蝕劑對電極過程的主要作用，緩蝕劑可以分為陽極型、陰 極型、混合型三種。無論屬于何種類型的緩蝕劑，它的緩蝕效果均與其在金屬表 面吸附膜的穩(wěn)定性與致密性有關(guān)。
1.陽.極抑制型
指能夠抑制腐蝕電流陽極反應(yīng)的緩蝕劑，一種情況是能在金屬表面形成鈍化 保護(hù)膜，增大陽極極化而使腐蝕電位正移，另一種情況是陽極型緩蝕劑加入到腐 蝕介質(zhì)中以后，金屬表面不一定出現(xiàn)鈍化現(xiàn)象，而是金屬的腐蝕電位發(fā)生了正方 向移動(dòng)，從而抑制陽極反應(yīng)，使金屬腐蝕得到抑制。
磷酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽、碳酸鹽、苯甲酸鹽、肉桂酸鹽等對金屬都有緩蝕 作用，但它們本身并沒有氧化性，要起緩蝕作用，溶液中必須要有溶解氧。這些 陰離子緩蝕劑多為強(qiáng)堿弱酸型，在水中水解產(chǎn)生氫氧根離子并在金屬表面形成鈍 化氧化物，利用他們有效阻止鐵及其合金的腐蝕。這類緩蝕劑不僅僅是增加0H- 濃度，其陰離子也對形成鈍化層有促進(jìn)作用。
鉻酸鹽、高錳酸鹽、釩酸鹽、鎢酸鹽、鉬酸鹽在一定條件下都有良好的緩蝕 性。但在中性介質(zhì)中，這類緩蝕劑都有一個(gè)臨界濃度，低于此濃度時(shí)，非但不會(huì) 起緩蝕作用，反而會(huì)造成局部腐蝕（如孔蝕）；只有當(dāng)緩蝕劑濃度超過這個(gè)臨界 值后，才能使腐蝕速度降低。繼續(xù)提高緩蝕劑濃度，可使腐蝕完全停止。這類緩 蝕劑由于存在這樣一個(gè)臨界值而被稱為“危險(xiǎn)性緩蝕劑”。在實(shí)際使用時(shí)，必須 維持適當(dāng)?shù)臐舛?，才有緩蝕效果，這里面只有苯甲酸鈉是例外。
2.陰極抑制型
陰極型緩蝕劑在腐蝕介質(zhì)中對金屬的緩蝕作用主要是增大電化學(xué)腐蝕中的 陰極極化，阻礙陰極過程的進(jìn)行，使腐蝕電位向負(fù)方向移動(dòng)，降低腐蝕速度。陰 極緩蝕劑主要通過以下作用實(shí)現(xiàn)緩蝕：
緩蝕劑對金屬保護(hù)作用的機(jī)理是腐蝕和防腐研究中一個(gè)極為重要的問題，但 是目前尚未有公認(rèn)一致的見解。一般認(rèn)為，緩蝕作用機(jī)理可以概括成兩種：一是 電化學(xué)機(jī)理，它以金屬表面上發(fā)生的電化學(xué)過程為基礎(chǔ)，解釋緩蝕劑的作用。另 一種是物理化學(xué)機(jī)理，以金屬表面發(fā)生的物理化學(xué)變化為依據(jù)，說明緩蝕劑的作 用。這兩種機(jī)理處理問題的方式不同，但它們并不矛盾，而且還存在著某種因果 聯(lián)系。緩蝕作用表現(xiàn)在緩蝕劑對金屬腐蝕電化學(xué)過程的抑制，而這種抑制的根本 原因是由于在金屬表面形成了一層保護(hù)膜，在金屬表面上發(fā)生了某種物理化學(xué)的 變化。緩蝕劑種類繁多t作用機(jī)理相異。每種緩蝕劑的工作機(jī)理取決于緩蝕劑的 種類、化學(xué)結(jié)構(gòu)、金屬種類和環(huán)境條件等因素。因此，要正確了解緩蝕機(jī)理，必 須根據(jù)緩蝕劑的種類和介質(zhì)性能全面考慮。
1.3.2緩蝕劑的電化學(xué)機(jī)理
在酸液中加入緩蝕劑能降低陽極或陰極過程的反應(yīng)速率或同時(shí)降低兩個(gè)過 程的反應(yīng)速率^按照緩蝕劑對電極過程的主要作用，緩蝕劑可以分為陽極型、陰 極型、混合型三種。無論屬于何種類型的緩蝕劑，它的緩蝕效果均與其在金屬表 面吸附膜的穩(wěn)定性與致密性有關(guān)。
1 •陽.極抑制型
指能夠抑制腐蝕電流陽極反應(yīng)的緩蝕劑，一種情況是能在金屬表面形成鈍化 保護(hù)膜，增大陽極極化而使腐蝕電位正移，另一種情況是陽極型緩蝕劑加入到腐 蝕介質(zhì)中以后，金屬表面不一定出現(xiàn)鈍化現(xiàn)象，而是金屬的腐蝕電位發(fā)生了正方 向移動(dòng)，從而抑制陽極反應(yīng)，使金屬腐蝕得到抑制。
磷酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽、碳酸鹽、苯甲酸鹽、肉桂酸鹽等對金屬都有緩蝕 作用，但它們本身并沒有氧化性，要起緩蝕作用，溶液中必須要有溶解氧。這些 陰離子緩蝕劑多為強(qiáng)堿弱酸型，在水中水解產(chǎn)生氫氧根離子并在金屬表面形成鈍 化氧化物，利用他們有效阻止鐵及其合金的腐蝕。這類緩蝕劑不僅僅是增加0H- 濃度，其陰離子也對形成鈍化層有促進(jìn)作用。
鉻酸鹽、高錳酸鹽、釩酸鹽、鎢酸鹽、鉬酸鹽在一定條件下都有良好的緩蝕 性。但在中性介質(zhì)中•這類緩蝕劑都有一個(gè)臨界濃度，低于此濃度時(shí)，非但不會(huì) 起緩蝕作用，反而會(huì)造成局部腐蝕（如孔蝕）；只有當(dāng)緩蝕劑濃度超過這個(gè)臨界 值后，才能使腐蝕速度降低。繼續(xù)提髙緩蝕劑濃度，可使腐蝕完全停止。這類緩 蝕劑由于存在這樣一個(gè)臨界值而被稱為“危險(xiǎn)性緩蝕劑”。在實(shí)際使用時(shí)，必須 維持適當(dāng)?shù)臐舛龋庞芯徫g效果，這里面只有苯甲酸鈉是例外。
2.陰極抑制型
陰極型緩蝕劑在腐蝕介質(zhì)中對金屬的緩蝕作用主要是增大電化學(xué)腐蝕中的 陰極極化，阻礙陰極過程的進(jìn)行，使腐蝕電位向負(fù)方向移動(dòng)，降低腐蝕速度。陰 極緩蝕劑主要通過以T作用實(shí)現(xiàn)緩蝕：
(1)提高陰極反應(yīng)過電位
有的陰離子緩蝕劑通過提高氫離子放電的過電位來一直氫離子放電反應(yīng)。例 如，在酸性介質(zhì)中，砷、鉍、銻、汞等金屬鹽在腐蝕過程中在金屬表面陰極區(qū)析 出，可以提高析氫的過電位，使氫離子在金屬表面的還原反應(yīng)受阻而起到緩蝕作 用。
(2)在金屬表面形成化合物膜
在陰極表面通過產(chǎn)生吸附或相膜組織去極化劑到達(dá)金屬表面，如上述的氫氧 化鋅沉淀膜。這類緩蝕劑還有鐵、鎂、鈣、鉆、錫、錳、鉻的鹽類。對于鐵來說， 效果最好的是鋅、錳、鈣鹽。有的有機(jī)緩蝕劑如低分子有機(jī)胺及其衍生物，可以 在金屬表面陰極區(qū)形成多分子層，有的螯合劑在金屬表面形成保護(hù)膜，都可以使 去極化劑難易到達(dá)金屬表面從而減緩腐蝕。
(3)吸收水中的溶解氧
亞硫酸鈉和聯(lián)氨在中性溶液中都可以吸收水中的溶解氧，降低腐蝕反應(yīng)物中 陰極反應(yīng)物__氧的濃度，從而減緩金屬的腐蝕，因而它們也是屬于陰極型緩蝕 劑，其反應(yīng)式如下：
NaS〇3+1/2〇2-*• Na2S〇4 N2H4+02 -* N2+2H20
由于陽極反應(yīng)生成的Fe2 +和陰極反應(yīng)產(chǎn)物OH-的作用，生成的Fe(OH)2也 能出去水中的溶解氧，起到緩蝕劑的作用。
3.混合型抑制型
有的緩蝕劑既能抑制電極過程的陽極反應(yīng)，同時(shí)又能抑制陰極反應(yīng)，這類緩 蝕劑成為混合型緩蝕劑。這類緩蝕劑對腐蝕電化學(xué)過程的影響主要表現(xiàn)在以下三 個(gè)方面：
(1)與陽極反應(yīng)產(chǎn)物生成不溶物
這類緩蝕劑能與陽極溶解反應(yīng)生成的金屬離子作用，生成難溶物s這些難溶 物直接沉淀在腐蝕過程開始的地方并在金屬上緊密附著，這樣的保護(hù)膜抑制了陽 極過程而起到緩蝕作用，又使陰極上氧的還原過程變得困難，屬于這類的緩蝕劑 有：
鐵的緩蝕劑（NaOH、Na2COs、Na2P04、Na2HP04、NaBPsOw、Na2Si03)
鋁的緩蝕劑（N知S、Na2Si03、NadPOd
鎂的緩蝕劑（KF、Na3P04、閲3.札0+此2肝04、NaA102)
(2)形成膠體物質(zhì)
這樣的物質(zhì)主要是硅酸鹽和鋁酸鹽，能形成復(fù)雜膠體體系的化合物可作為有 效的緩蝕劑，帶負(fù)電荷的膠體粒子主要在陽極區(qū)集中和沉積，抑制陽極過程，而 凝膠與Fe(0H)3-起沉淀，可以抑制氧的還原。這樣的物質(zhì)主要是硅酸鹽和鋁酸
鹽。
(3)某些有機(jī)物在金屬表面吸附
這類物質(zhì)不都是含氮、硫、氧的化合物。中性介質(zhì)中有機(jī)物的緩蝕效果較差， 但有些有機(jī)物還是可以通過在金屬表面的吸附實(shí)現(xiàn)緩蝕，如有些乳化劑能防止鋼 鐵的腐蝕，某些油、瓊脂、阿拉伯樹膠、明膠等，都可以減緩鋁的腐蝕。吡啶和 某些含氮物在中性溶液中則能抑制鎂和鎂合金的腐蝕。
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